直线形对称构型的I3-离子若成键电子只是5p轨道上的电子(即将5s2电子作为原子实的一部分)。
(1)画出I3-中每个和π轨道的原子轨道叠加图;
(2)面出I2-分子轨道能级图;
(3)试以I原子间的键长(d)和键级(n)关系方程;d=267pm-(85pm)logn,计算I3-中I-I键的键级。实验测定I2分子中I—I键长为267pm,而I3-中I-I键长为292pm。
根据下列分子或离子的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明.
(1)HgCl2(直线形);(2)SiF4(正四面体);(3)BCl3(平面三角形);
(4)NF3(三角锥形,102°);(5)NO2-(V形,115.4°);(6)SiF62-(八面体).
(2)从书中查出上述各碳酸盐的分解温度(CdCO3为345℃),与计算结果加以比较,并加以评价.
(3)各碳酸盐分解温度的实验值与由计算结果所得出的有关碳酸盐的分解温度的规律是否一致?并从离子半径、离子电荷、离子的电子构型等因素对上述规律加以说明.
(3)分解温度的实际值和计算值的规律是一致的.金属离子的半径越小,离子所带的电荷数越大,极化能力就越强,相应碳酸盐分解温度越低;金属离子电子构型为18e的极化能力比8e的强;而极化越大,相应的碳酸盐越易分解.
根据下列配离子的磁矩实验值,应用价键理论讨论配离子的形成过程及空间几何构型.
(1)[Mn(NCS)6]4-6.1BM
(2)[Co(NO2)6]4-1.8BM
(3)[Ni(NH3)4]2+3.2BM
(4)[CuCl4]2-2.0BM
图5.37示出氙的氟化物和氧化物的分子(或离子)结构。
(1)根据图形及VSEPR理论,指出分子的几何构型名称和所属点群;
(2)Xe原子所用的杂化轨道;
(3)Xe原子的表观氧化态;
(4)已知在XeF2,XeF4,加合物晶体中,两种分子的构型与单独存在时的几何构型相同,不会相互化合成XeF2,从中说明什么问题?
试画出示意图说明下列配位单元的d轨道分裂和d电子排布情况:
(1)构型为平面正方形的配位单元[Pdl4]2-;
(2)构型为四面体的配位单元[FeCl4]-。